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Paola Vallini vive e lavora in Toscana.
La sua prima personale risale al 1989 curata da Dino Carlesi.
Nel 2000 partecipa alla rassegna collettiva d’arte contemporanea Immagini senza tempo nello storico Palazzo Datini a Prato curata da Giovanna M. Carli.
Nel 2001 il quadro Oltre il sogno è selezionato per il Premio Nazionale Autore Donna che si svolge a Castello Pasquini di Castiglioncello (Livorno); partecipa alla rassegna collettiva di artisti italiani a Tokyo, Small Art Works; a Firenze alla rassegna Contuscanart al Consolato Usa, con una trilogia di dipinti dedicati a New York.
A Ponsacco, a Palazzo Valli, l’amministrazione comunale propone la personale Passaggi e l’editore CLD pubblica il volume Paola Vallini Passaggi con testi di Luca Faccenda, Ilario Luperini e Giovanna M. Carli, l’introduzione è di Mariella Zoppi assessore alla cultura della Regione Toscana.
L’ opera La notte di San Lorenzo viene inserita nel calendario cinematografico 2002 dell’Arci, dedicato al cinema di Paolo e Vittorio Taviani; il dipinto Visioni e frammenti è entrato a far parte della Collezione d’arte contemporanea del Consiglio Regionale della Toscana. Per l’ otto Marzo dello stesso anno realizza un’ opera grafica ispirata al film Resurrezione dei Fratelli Taviani.
Nel 2002 a Pisa presenta la mostra Immagini alla Galleria d’Arte Moderna e lo stesso anno inizia a collaborare con la Società internazionale di cultura ART’E’, con sede a Bologna, ed è inserita nel progetto culturale “Tamatete” che propone, attraverso il gioco dei sentimenti, nuovi autori contemporanei significativi.
Nel 2003 presenta a Siena, ai Magazzini del Sale in Piazza del Campo, la mostra Cieli di Toscana, omaggio ad Andrea Bocelli, catalogo Edifir con testo di Luca Faccenda.
Successivamente la mostra viene presentata all'Aereoporto Internazionale Galileo Galilei di Pisa. Nello stesso anno espone la raccolta di opere Nostalgia del Presente nella Chiesa della Spina a Pisa e alle Terme di Casciana, il catalogo Bandecchi e Vivaldi è curato da Ilario Luperini con testi critici di Dino Carlesi e Tommaso Paloscia. Partecipa alla mostra collettiva Artisti a Pontedera al Centro per l’Arte Otello Cirri.Alcune sue opere sono state scelte dalla Manifattura di Signa per tirature su tela.
Nel 2004 partecipa alla rassegna Vision Leggiadre alla Casa Carducci a S.Maria a Monte e Nicola Micieli presenta l'utimo ciclo di opere dell'artista , Terre di Confine, catalogo Bandecchi e Vivaldi, nella antica Fornace di Sammontana a Montelupo dove ha sede La Fornace Art Club.
Nel 2005 partecipa al laboratorio didattico Giocalarte su progetto di Matithyah in collaborazione con il Comune di Pontedera.
Il 2006 la coglie protagonista di una performance di body painting.
Nel febbraio 2007 espone alla fiera d'arte moderna e contemporanea di Genova e nel mese di ottobre ad ArteVerona.
Nell’aprile 2008, Giuseppe Cordoni presenta l’ultimo ciclo della ricerca pittorica dell’artista, Oltre la porta del tempo, nelle logge dello storico Palazzo Pretorio a Volterra. Nel maggio/giugno 2008 espone alla Galleria di Arte Contemporanea di Arezzo e nella Pinacoteca del Consiglio Regionale della Toscana a Palazzo Panciatichi di Firenze partecipando al progetto Acqua in Arte di Ucodep. Nello stesso anno, nel mese di novembre,partecipa alla collettiva Donne in Arte alla galleria Centro d'Arte Moderna di Pisa.
In marzo e giugno 2009 partecipa alla rassegna "Vedo Quadro" a Villa Pacchiani, S.Croce sull'Arno e all'Accademia dei Ravvivati Piombino. In luglio espone nella storica Torre Medicea di Castiglioncello. Articoli su Paola Vallini sono usciti su riviste specializzate tra cui il Tirreno, la Nazione, Etruria on line, Images, Il Grande Vetro, Ghibli, Arte Mondadori. Su iniziativa di CARISMI, per l'arte, partecipa all'esposizione ARTEMIS dal 13 novembre al 18 dicembre a Palazzo Inquilini San Miniato (PI)
Hanno scritto di lei: Dino Carlesi, Maria Giovanna Carli, Giuseppe Cordoni, Luca Faccenda, Ilario Luperini, Nicola Micieli,Tommaso Paloscia, Mariella Zoppi.